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pps工程塑料合成技術(shù)及應(yīng)用

2013年05月21日 15:02來(lái)源: >>進(jìn)入該公司展臺(tái)人氣:1135


  聚苯硫醚(PolyphenyleneSulfide,縮寫(xiě)為PPS)是一種以苯環(huán)在對(duì)位上連接硫原子而形成大分子剛性主鏈的聚合物。

PPS的結(jié)晶度較高,密度1.34g/cm3,熔點(diǎn)285℃,分解溫度大于400℃。PPS主鍵上有極其密集的苯環(huán)和硫原子,因而是高剛性,高結(jié)晶度的熱塑性樹(shù)脂,有較高的強(qiáng)度和模量及良好的制品尺寸穩(wěn)定性,蠕變小,有*的耐疲勞性,良好的阻燃性,耐高溫性和對(duì)玻璃、陶瓷、鋼材、鋁、鎳等金屬突出的粘結(jié)性能,長(zhǎng)期連續(xù)使用溫度為200~224℃;吸濕性小,在高溫高濕條件下不變形并能保持優(yōu)良的電絕緣性;耐溶劑和化學(xué)腐蝕性好,在170℃以下幾乎不溶于任何溶劑,而且抗輻射能力強(qiáng)。可用多種加工方法(注射,擠出和模壓)進(jìn)行成型加工,并且可精密加工成型。

由于PPS與無(wú)機(jī)填料(氧化鎂)、增強(qiáng)纖維(如玻璃纖維、碳纖維)的親和性以及與其他高分子材料(如聚砜、聚四氟乙烯、尼龍)的相容性好,可制成不同的增強(qiáng)材料及高分子合金,因而在電子、電器、汽車(chē)、精密儀器、化工及航天航空等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

近年來(lái)PPS的新產(chǎn)品和新用途仍*的開(kāi)發(fā)與生產(chǎn)。PPS是迄今為止世界上的特種工程塑料/,所以盡管PPS的發(fā)展時(shí)間不長(zhǎng),但已成為特種工程塑料*大品種。由于PPS的優(yōu)異性能和廣泛用途,目前已成為特種工程塑料的*大品種,在通用工程塑料的排行中,PPS排在聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、尼龍和聚苯醚之后,其產(chǎn)量居第6位。

聚苯硫醚的合成方法
  
1.Friedel-Crafts法:PPSzui早是在1888年由Grenvesse用苯與硫磺在AlCl3催化下利用Friedel-Crafts反應(yīng)而合成無(wú)定形、不溶性的樹(shù)脂.

2.硫磺溶液法:1948年Macallum用對(duì)二氯苯與S及Na2CO3在熔融下反應(yīng)而合成PPS.在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對(duì)二氯苯和硫磺在常壓下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPS,反應(yīng)收率在85%以上。

3.新硫磺溶液法:在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對(duì)二氯苯和硫磺在常壓下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPS,反應(yīng)收率在85%以上。具體生產(chǎn)工藝為:將溶劑HMPA、工業(yè)片堿、助劑、硫磺加入到反應(yīng)釜中,升溫反應(yīng),待脫水合格后降溫,加入對(duì)二氯苯進(jìn)行縮聚反應(yīng),8~10h后停止反應(yīng),回收溶劑,然后對(duì)固相物用水進(jìn)行洗滌。洗滌后的樹(shù)脂經(jīng)干燥后造粒得到PPS。

4.非晶質(zhì)PPS合成法:該法由日本早稻田大學(xué)開(kāi)發(fā)成功。氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常溫、常壓、微量釩化合物作用下直接聚合生成PPS,收率接近100%。由該法制得的PPS純度高,非晶質(zhì),容易加工成薄膜或纖維。制得的PPS具有光電子特性,可用作光致抗蝕劑、溫度傳感器、高分子烷基反應(yīng)試劑和離子交換樹(shù)脂等。

5.對(duì)鹵代苯硫酚鹽熔融或溶液縮聚法:該法由道化學(xué)公司開(kāi)發(fā)成功。若在熔融狀態(tài)下自縮聚,通常生成不熔物;如果在比熔融溫度低10~20℃時(shí)反應(yīng),則可制得線性PPS。對(duì)鹵代苯硫酚鹽在溶劑吡啶或二甲基吡啶中反應(yīng)速度快,并可制得軟化溫度為265℃的線型PPS,被認(rèn)為是一種很有發(fā)展前途的方法。

6.硫化氫法:該法由四川大學(xué)開(kāi)發(fā)成功。以硫化氫、硫化鈉(或氫氧化鈉)和對(duì)二氯苯為原料,加入一定量磷酸三鈉作助劑,在極性溶劑HMPA中進(jìn)行常壓縮聚反應(yīng)得到線型高分子量PPS產(chǎn)品。該法的優(yōu)點(diǎn)是硫化氫的精制較硫化鈉脫水更容易,缺點(diǎn)是反應(yīng)流程較長(zhǎng)且對(duì)設(shè)備防腐要求較高。

7.苯硫酚法:Hill利用在濃硫酸存在下苯硫酚的加聚反應(yīng)而制成了一種奶油色不溶性粉狀PPS;

8.硫磺溶液法:1948年Macallum用對(duì)二氯苯與S及Na2CO3在熔融下反應(yīng)而合成PPS.在175~250℃、HMPA或NMP為溶劑的條件下,對(duì)二氯苯和硫磺在常壓下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPS,反應(yīng)收率在85%以上.

PPS的應(yīng)用
  
PPS由于其性能優(yōu)良,用途十分廣泛。主要用于電子電氣、汽車(chē)、機(jī)械等領(lǐng)域。

1.電子電氣領(lǐng)域的應(yīng)用

現(xiàn)在電子產(chǎn)品日趨精細(xì)輕巧,這使表面粘接技術(shù)(SMT)更顯得重要,不但要經(jīng)受氣相焊接或紅外線照射,而且要求尺寸精密,韌性好,避免成品折斷。直鏈型PPS具有非常合適的電性能、熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、可流動(dòng)性、耐化學(xué)腐蝕性,所以適合用作電子電氣產(chǎn)品。常用來(lái)制造電氣接插件,插座,微型保險(xiǎn)基座,開(kāi)關(guān)部件,電子手表零件,鍵盤(pán),電腦磁盤(pán),接觸斷路器,變壓器骨架,高頻線圈骨架,接線架,電視機(jī)輸出變壓器,鋁電解電容器差板,轉(zhuǎn)換開(kāi)關(guān)及螺管等。

2.汽車(chē)領(lǐng)域的應(yīng)用

PPS具有耐高溫且不受汽車(chē)燃料中化學(xué)組分的腐蝕,比金屬輕,價(jià)格相對(duì)某些合金便宜等優(yōu)點(diǎn),非常適合于汽車(chē)工業(yè)。其主要用來(lái)制作動(dòng)力制動(dòng)裝置和動(dòng)力導(dǎo)向系統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)式真空泵葉片,發(fā)動(dòng)機(jī)活塞環(huán),排氣循環(huán)閥,點(diǎn)火開(kāi)關(guān)零件、電磁線圈軸承、燃料噴射流量計(jì)電動(dòng)窗,汽化器頭閥,冷卻水管和支撐架等。此外,成功地用于的汽車(chē)空調(diào)機(jī)用塑料皮帶輪,它的重量與使用金屬相比減輕了20%造價(jià)也較低,且報(bào)廢的皮帶輪可以回收重用。與此同時(shí)一種具有優(yōu)良耐沖擊性的氟樹(shù)脂——聚苯硫醚合金可用于制造大型汽車(chē)車(chē)身底部薄板件。

3.機(jī)械領(lǐng)域的應(yīng)用

主要用于制作葉輪、風(fēng)機(jī)、葉片、離合器、齒輪、偏心輪、過(guò)濾器、復(fù)印機(jī)卡爪、旋轉(zhuǎn)軸承及照相機(jī)光圈零件、閥門(mén)等。例如適量的三氧化二鋁與PPS組成的復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐磨粒磨損性和良好的減粘脫土性,可用于制作農(nóng)業(yè)耕作機(jī)械如犁。由于聚苯硫醚可耐200℃溫度且能耐含硫氣體的侵蝕,因此在油田開(kāi)采設(shè)備中,可用于制造浮箍和浮鞋管線中的閥門(mén)。

4.其它應(yīng)用

PPS涂層具有使用壽命長(zhǎng),施工簡(jiǎn)單,價(jià)格較低,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量無(wú)影響等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于石油、化工、醫(yī)藥等行業(yè)。利用PPS的耐高溫性,與金屬的良好附著性,以及聚四氟乙烯的耐熱性,不粘性可制成涂層。該涂層具有無(wú)毒,不粘,耐溫及對(duì)金屬附著力強(qiáng)等特點(diǎn)。可應(yīng)用于食品炊具,造紙輥筒,印刷滾筒,模具的脫模涂料。目前:市場(chǎng)上流行的不沾鍋,就是利用聚苯硫醚分解溫度高不產(chǎn)生有毒物質(zhì),對(duì)周?chē)h(huán)境無(wú)侵蝕作用這一特點(diǎn)。

一般的PPS是用作絕緣材料,但近年來(lái),無(wú)論是抗靜電還是導(dǎo)電的各種用途的PPS已有所應(yīng)用,如用化學(xué)泵輸送易燃易爆流體時(shí),由于堆積負(fù)電荷,能夠產(chǎn)生火花引起爆炸,用于抗靜電的PPS的表面和體積電阻比普通的PPS低得多,吧化學(xué)泵接地后,避免了類(lèi)似爆炸事故的發(fā)生。

結(jié)語(yǔ):由于PPS合成方法容易產(chǎn)生,低分子物質(zhì)易揮發(fā)、易溶解、易分解,使PPS的力學(xué)性能、耐溶劑性能和熱失重溫度降低。因此今后在如何改良PPS的生產(chǎn)工藝,制備高純度的PPS上要重點(diǎn)研究。研究新的合成路線,改善生產(chǎn)系統(tǒng),規(guī)范化工藝設(shè)計(jì)和提高自動(dòng)化水平以提高生產(chǎn)裝置的穩(wěn)定性。

如今,PPS的需求量還在上漲,但是大多數(shù)的PPS都是從國(guó)外進(jìn)口。而國(guó)外的*生產(chǎn)工藝不轉(zhuǎn)讓給我過(guò),這就使得國(guó)外對(duì)我國(guó)PPS的發(fā)展起到了一定的制約,因此技術(shù)部門(mén)應(yīng)當(dāng)通力合作,盡快提高我國(guó)的生產(chǎn)水平,打破這一限制,以滿足國(guó)民經(jīng)濟(jì)對(duì)PPS日益增長(zhǎng)的需求。
關(guān)鍵詞:PP PPS 聚四氟乙烯 PA
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