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合成橡膠生產(chǎn)工藝簡介
合成橡膠是由人工合成的高彈性聚合物。也稱合成彈性體,是三大合成材料之一,其產(chǎn)量僅低于合成樹脂(或塑料)、合成纖維。
合成橡膠的命名
許多國家都有各自的系統(tǒng)命名法。目前,世界上較為通用的命名法是按標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的,此法是取相應(yīng)單體的英文名稱或關(guān)鍵詞的*個大寫字母,其后綴以“橡膠”英文名*個字母R來命名。例如丁苯橡膠是由苯乙烯與丁二烯共聚而成的合成橡膠,故稱SBR;同理,丁腈橡膠稱NBR;氯丁橡膠稱CR等。中國的命名方法:對于共聚物是在相應(yīng)單體之后綴以共聚物橡膠如丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠,簡稱丁苯橡膠;對于均聚物,則在相應(yīng)單體之前冠以“聚”字,而在聚合物之后綴以“橡膠”,如順式-1,4-聚異戊二烯橡膠(簡稱異戊橡膠),順式-1,4-聚丁二烯橡膠(簡稱順丁橡膠)等。此外,尚有通俗取名法,即取該聚合物除碳?xì)湟酝獾?元素或基團(tuán)來命名。如由α,ω-二氯代烴(或α,ω二氯代醚)和多硫化鈉形成的橡膠俗稱聚硫橡膠,而由異丁烯和少量異戊二烯共聚制得的橡膠常俗稱丁基橡膠等。
合成橡膠的分類
合成橡膠的分類方法很多。
按成品狀態(tài)
可分為液體橡膠(如端羥基聚丁二烯)、固體橡膠、乳膠和粉末橡膠等。
2.按橡膠制品形成過程
可分為熱塑性橡膠(如可反復(fù)加工成型的三嵌段熱塑性丁苯橡膠)、硫化型橡膠(需經(jīng)硫化才能制得成品,大多數(shù)合成橡膠屬此類)。
3.按生膠充填的其他非橡膠成分
可分為充油母膠、充炭黑母膠和充木質(zhì)素母膠。
4.按使用特性
分為通用型橡膠和特種橡膠兩大類。
通用型橡膠指可以部分或全部代替天然橡膠使用的橡膠,如丁苯橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠等,主要用于制造各種輪胎及一般工業(yè)橡膠制品。通用橡膠的需求量大,是合成橡膠的主要品種。
特種橡膠是指具有耐高溫、耐油、耐臭氧、耐老化和高氣密性等特點(diǎn)的橡膠,常用的有硅橡膠、各種氟橡膠、聚硫橡膠、氯醇橡膠、丁腈橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠和丁基橡膠等,主要用于要求某種特性的特殊場合。
合成橡膠生產(chǎn)工藝
合成橡膠的生產(chǎn)工藝大致可分為單體的合成和精制、聚合過程以及橡膠后處理三部分。
單體的生產(chǎn)和精制:
合成橡膠的基本原料是單體,精制常用的方法有精餾、洗滌、干燥等。
聚合過程:
聚合過程是單體在引發(fā)劑和催化劑作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)生成聚合物的過程。有時用一個聚合設(shè)備,有時多個串聯(lián)使用。合成橡膠的聚合工藝主要應(yīng)用乳液聚合法和溶液聚合法兩種。目前,采用乳液聚合的有丁苯橡膠、異戊橡膠、丁丙橡膠、丁基橡膠等。
后處理:
后處理是使聚合反應(yīng)后的物料(膠乳或膠液),經(jīng)脫除未反應(yīng)單體、凝聚、脫水、干燥和包裝等步驟,zui后制得成品橡膠的過程。乳液聚合的凝聚工藝主要采用加電解質(zhì)或高分子凝聚劑,破壞乳液使膠粒析出。溶液聚合的凝聚工藝以熱水凝析為主。凝聚后析出的膠粒,含有大量的水,需脫水、干燥。
合成橡膠的應(yīng)用
橡膠是制造飛機(jī)、軍艦、汽車、拖拉機(jī)、收割機(jī)、水利排灌機(jī)械、醫(yī)療器械等所必需的材料。根據(jù)來源不同,橡膠可以分為天然橡膠和合成橡膠。合成橡膠中有少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似,大多數(shù)與天然橡膠不同,但兩者都是高彈性的高分子材料,一般均需經(jīng)過硫化和加工之后,才具有實(shí)用性和使用價值。合成橡膠在20世紀(jì)初開始生產(chǎn),從40年代起得到了迅速的發(fā)展。合成橡膠一般在性能上不如天然橡膠全面,但它具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油、耐高溫或低溫等性能,因而廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、國防、交通及日常生活中。
合成橡膠工業(yè)的建立和發(fā)展歷程
1927~1928年,美國的J.C.帕特里克首先合成了聚硫橡膠(聚四硫化乙烯)。W.H.卡羅瑟斯利用J.A.紐蘭德的方法合成了2-氯-1,3-丁二烯,制得了氯丁橡膠。1931年杜邦公司進(jìn)行了小量生產(chǎn)。蘇聯(lián)利用С.Β.列別捷夫的方法從酒精合成了丁二烯,并用金屬鈉作催化劑進(jìn)行液相本體聚合,制得了丁鈉橡膠,1931年建成了萬噸級生產(chǎn)裝置。在同一時期,德國從乙炔出發(fā)合成了丁二烯,也用鈉作催化劑制取丁鈉橡膠。30年代初期,由于德國H.施陶丁格的大分子長鏈結(jié)構(gòu)
理論的確立(1932)和蘇聯(lián)H.H.謝苗諾夫的鏈?zhǔn)骄酆侠碚摚?934)的指引,為聚合物學(xué)科奠定了基礎(chǔ)。同時,聚合工藝和橡膠質(zhì)量也有了顯著的改進(jìn)。在此期間出現(xiàn)的代表性橡膠品種有:丁二烯與苯乙烯共聚制得的丁苯橡膠,丁二烯與丙烯腈共聚制得的丁腈橡膠。1935年德國法本公司首產(chǎn)丁腈橡膠,1937年法本公司在布納化工廠建成丁苯橡膠工業(yè)生產(chǎn)裝置。丁苯橡膠由于綜合性能優(yōu)良,至今仍是合成橡膠的zui大品種,而丁腈橡膠是一種耐油橡膠,目前仍是特種橡膠的主要品種。40年代初,由于戰(zhàn)爭的急需,促進(jìn)了丁基橡膠技術(shù)的開發(fā)和投產(chǎn)。1943年,美國開始試生產(chǎn)丁基橡膠,至1944年,美國和加拿大的丁基橡膠年產(chǎn)量分別為1320t和2480t。丁基橡膠是一種氣密性很好的合成橡膠,zui適于作輪胎內(nèi)胎。稍后,還出現(xiàn)了很多特種橡膠的新品種,例如美國通用電氣公司在1944年開始生產(chǎn)硅橡膠,德國和英國分別于40年代初生產(chǎn)了聚氨酯橡膠(見聚氨酯)等。第二次世界大戰(zhàn)期間,由于日本占領(lǐng)了馬來西亞等天然橡膠產(chǎn)地,更加促使北美和蘇聯(lián)等加速合成橡膠的研制和生產(chǎn),使世界合成橡膠的產(chǎn)量從1939年的23.12kt劇增到1944年的885.5kt。戰(zhàn)后,由于天然橡膠恢復(fù)了供應(yīng),1945~在1952年間,合成橡膠的產(chǎn)量在432.9~893.9kt范圍內(nèi)波動。
50年代中期,由于發(fā)明了齊格勒-納塔和鋰系等新型催化劑;石油工業(yè)為合成橡膠提供了大量高品級的單體;人們也逐漸認(rèn)識了橡膠分子的微觀結(jié)構(gòu)對橡膠性能的重要性;加上配合新型催化劑而開發(fā)的溶液聚合技術(shù),使有效地控制橡膠分子的立構(gòu)規(guī)整性成為可能。這些因素使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。代表性的產(chǎn)品有60年代初投產(chǎn)的高順式-1,4-聚異戊二烯橡膠,簡稱異戊橡膠又稱合成天然橡膠;高反式-1,4-聚異戊二烯,又稱合成杜仲膠;及高順式、中順式和低順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡稱順丁橡膠。此外,尚有溶液丁苯和乙烯-丙烯共聚制得的乙丙橡膠等。在此期間,特別橡膠也獲得了相應(yīng)的發(fā)展,合成了耐更高溫度、耐多種介質(zhì)和溶劑或兼具耐高溫、耐油的膠種。其代表性品種有氟橡膠和新型丙烯酸酯橡膠等。60年代,合成橡膠工業(yè)以繼續(xù)開發(fā)新品種與大幅度增加產(chǎn)量平行發(fā)展為特征,出現(xiàn)了多種形式的橡膠,如液體橡膠、粉末橡膠和熱塑性橡膠等,其目的是簡化橡膠加工工藝,降低能耗。到70年代后期,合成橡膠已基本上可代替天然橡膠制造各種輪胎和制品,某些特種合成橡膠的性能是天然橡膠所不具備的。
合成橡膠的命名
許多國家都有各自的系統(tǒng)命名法。目前,世界上較為通用的命名法是按標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的,此法是取相應(yīng)單體的英文名稱或關(guān)鍵詞的*個大寫字母,其后綴以“橡膠”英文名*個字母R來命名。例如丁苯橡膠是由苯乙烯與丁二烯共聚而成的合成橡膠,故稱SBR;同理,丁腈橡膠稱NBR;氯丁橡膠稱CR等。中國的命名方法:對于共聚物是在相應(yīng)單體之后綴以共聚物橡膠如丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠,簡稱丁苯橡膠;對于均聚物,則在相應(yīng)單體之前冠以“聚”字,而在聚合物之后綴以“橡膠”,如順式-1,4-聚異戊二烯橡膠(簡稱異戊橡膠),順式-1,4-聚丁二烯橡膠(簡稱順丁橡膠)等。此外,尚有通俗取名法,即取該聚合物除碳?xì)湟酝獾?元素或基團(tuán)來命名。如由α,ω-二氯代烴(或α,ω二氯代醚)和多硫化鈉形成的橡膠俗稱聚硫橡膠,而由異丁烯和少量異戊二烯共聚制得的橡膠常俗稱丁基橡膠等。
合成橡膠的分類
合成橡膠的分類方法很多。
按成品狀態(tài)
可分為液體橡膠(如端羥基聚丁二烯)、固體橡膠、乳膠和粉末橡膠等。
2.按橡膠制品形成過程
可分為熱塑性橡膠(如可反復(fù)加工成型的三嵌段熱塑性丁苯橡膠)、硫化型橡膠(需經(jīng)硫化才能制得成品,大多數(shù)合成橡膠屬此類)。
3.按生膠充填的其他非橡膠成分
可分為充油母膠、充炭黑母膠和充木質(zhì)素母膠。
4.按使用特性
分為通用型橡膠和特種橡膠兩大類。
通用型橡膠指可以部分或全部代替天然橡膠使用的橡膠,如丁苯橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠等,主要用于制造各種輪胎及一般工業(yè)橡膠制品。通用橡膠的需求量大,是合成橡膠的主要品種。
特種橡膠是指具有耐高溫、耐油、耐臭氧、耐老化和高氣密性等特點(diǎn)的橡膠,常用的有硅橡膠、各種氟橡膠、聚硫橡膠、氯醇橡膠、丁腈橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠和丁基橡膠等,主要用于要求某種特性的特殊場合。
合成橡膠生產(chǎn)工藝
合成橡膠的生產(chǎn)工藝大致可分為單體的合成和精制、聚合過程以及橡膠后處理三部分。
單體的生產(chǎn)和精制:
合成橡膠的基本原料是單體,精制常用的方法有精餾、洗滌、干燥等。
聚合過程:
聚合過程是單體在引發(fā)劑和催化劑作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)生成聚合物的過程。有時用一個聚合設(shè)備,有時多個串聯(lián)使用。合成橡膠的聚合工藝主要應(yīng)用乳液聚合法和溶液聚合法兩種。目前,采用乳液聚合的有丁苯橡膠、異戊橡膠、丁丙橡膠、丁基橡膠等。
后處理:
后處理是使聚合反應(yīng)后的物料(膠乳或膠液),經(jīng)脫除未反應(yīng)單體、凝聚、脫水、干燥和包裝等步驟,zui后制得成品橡膠的過程。乳液聚合的凝聚工藝主要采用加電解質(zhì)或高分子凝聚劑,破壞乳液使膠粒析出。溶液聚合的凝聚工藝以熱水凝析為主。凝聚后析出的膠粒,含有大量的水,需脫水、干燥。
合成橡膠的應(yīng)用
橡膠是制造飛機(jī)、軍艦、汽車、拖拉機(jī)、收割機(jī)、水利排灌機(jī)械、醫(yī)療器械等所必需的材料。根據(jù)來源不同,橡膠可以分為天然橡膠和合成橡膠。合成橡膠中有少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似,大多數(shù)與天然橡膠不同,但兩者都是高彈性的高分子材料,一般均需經(jīng)過硫化和加工之后,才具有實(shí)用性和使用價值。合成橡膠在20世紀(jì)初開始生產(chǎn),從40年代起得到了迅速的發(fā)展。合成橡膠一般在性能上不如天然橡膠全面,但它具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油、耐高溫或低溫等性能,因而廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、國防、交通及日常生活中。
合成橡膠工業(yè)的建立和發(fā)展歷程
1927~1928年,美國的J.C.帕特里克首先合成了聚硫橡膠(聚四硫化乙烯)。W.H.卡羅瑟斯利用J.A.紐蘭德的方法合成了2-氯-1,3-丁二烯,制得了氯丁橡膠。1931年杜邦公司進(jìn)行了小量生產(chǎn)。蘇聯(lián)利用С.Β.列別捷夫的方法從酒精合成了丁二烯,并用金屬鈉作催化劑進(jìn)行液相本體聚合,制得了丁鈉橡膠,1931年建成了萬噸級生產(chǎn)裝置。在同一時期,德國從乙炔出發(fā)合成了丁二烯,也用鈉作催化劑制取丁鈉橡膠。30年代初期,由于德國H.施陶丁格的大分子長鏈結(jié)構(gòu)
理論的確立(1932)和蘇聯(lián)H.H.謝苗諾夫的鏈?zhǔn)骄酆侠碚摚?934)的指引,為聚合物學(xué)科奠定了基礎(chǔ)。同時,聚合工藝和橡膠質(zhì)量也有了顯著的改進(jìn)。在此期間出現(xiàn)的代表性橡膠品種有:丁二烯與苯乙烯共聚制得的丁苯橡膠,丁二烯與丙烯腈共聚制得的丁腈橡膠。1935年德國法本公司首產(chǎn)丁腈橡膠,1937年法本公司在布納化工廠建成丁苯橡膠工業(yè)生產(chǎn)裝置。丁苯橡膠由于綜合性能優(yōu)良,至今仍是合成橡膠的zui大品種,而丁腈橡膠是一種耐油橡膠,目前仍是特種橡膠的主要品種。40年代初,由于戰(zhàn)爭的急需,促進(jìn)了丁基橡膠技術(shù)的開發(fā)和投產(chǎn)。1943年,美國開始試生產(chǎn)丁基橡膠,至1944年,美國和加拿大的丁基橡膠年產(chǎn)量分別為1320t和2480t。丁基橡膠是一種氣密性很好的合成橡膠,zui適于作輪胎內(nèi)胎。稍后,還出現(xiàn)了很多特種橡膠的新品種,例如美國通用電氣公司在1944年開始生產(chǎn)硅橡膠,德國和英國分別于40年代初生產(chǎn)了聚氨酯橡膠(見聚氨酯)等。第二次世界大戰(zhàn)期間,由于日本占領(lǐng)了馬來西亞等天然橡膠產(chǎn)地,更加促使北美和蘇聯(lián)等加速合成橡膠的研制和生產(chǎn),使世界合成橡膠的產(chǎn)量從1939年的23.12kt劇增到1944年的885.5kt。戰(zhàn)后,由于天然橡膠恢復(fù)了供應(yīng),1945~在1952年間,合成橡膠的產(chǎn)量在432.9~893.9kt范圍內(nèi)波動。
50年代中期,由于發(fā)明了齊格勒-納塔和鋰系等新型催化劑;石油工業(yè)為合成橡膠提供了大量高品級的單體;人們也逐漸認(rèn)識了橡膠分子的微觀結(jié)構(gòu)對橡膠性能的重要性;加上配合新型催化劑而開發(fā)的溶液聚合技術(shù),使有效地控制橡膠分子的立構(gòu)規(guī)整性成為可能。這些因素使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。代表性的產(chǎn)品有60年代初投產(chǎn)的高順式-1,4-聚異戊二烯橡膠,簡稱異戊橡膠又稱合成天然橡膠;高反式-1,4-聚異戊二烯,又稱合成杜仲膠;及高順式、中順式和低順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡稱順丁橡膠。此外,尚有溶液丁苯和乙烯-丙烯共聚制得的乙丙橡膠等。在此期間,特別橡膠也獲得了相應(yīng)的發(fā)展,合成了耐更高溫度、耐多種介質(zhì)和溶劑或兼具耐高溫、耐油的膠種。其代表性品種有氟橡膠和新型丙烯酸酯橡膠等。60年代,合成橡膠工業(yè)以繼續(xù)開發(fā)新品種與大幅度增加產(chǎn)量平行發(fā)展為特征,出現(xiàn)了多種形式的橡膠,如液體橡膠、粉末橡膠和熱塑性橡膠等,其目的是簡化橡膠加工工藝,降低能耗。到70年代后期,合成橡膠已基本上可代替天然橡膠制造各種輪胎和制品,某些特種合成橡膠的性能是天然橡膠所不具備的。
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