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聚氨酯膠黏劑的結(jié)構(gòu)與性能
嵌段共聚物
雙組份聚氨酯膠黏劑的主劑通常是含有羥基的聚氨酯多元醇,固化劑往往是多元醇和異氰酸酯的加成物。使用時,兩組分按比例混合后,主劑的-OH 與固化劑的-NCO 基進一步氨酯化反應(yīng)。
因為固化劑一般是三元加成物,這種擴鏈反應(yīng)生成網(wǎng)狀高分子結(jié)構(gòu),形成牢固的粘結(jié)層。固化反應(yīng)產(chǎn)生軟段和硬段相間的嵌段共聚物。
軟段和硬段
軟段是指線性聚酯、聚醚等,一般來說聚酯型比聚醚型具有更高的強度和硬度,這是因為酯基的極性大,內(nèi)聚能比醚基(-C-0-C-)高好幾倍,所以機械強度高。醚基較易旋轉(zhuǎn),分子柔順性較好,有*的低溫柔軟性,同時醚基的耐水性也比酯基好。
硬段主要指氨酯鍵,是由-NCO 基和-OH 基反應(yīng)而生成。不同的多異氰酸酯對性能有不同的影響,具有對稱結(jié)構(gòu)的異氰酸酯能使分子結(jié)構(gòu)規(guī)整,促進結(jié)晶,能使粘合劑具有較高的機械強度。
芳香族異氰酸酯比脂肪族內(nèi)聚力大,也給膠黏劑提供機械強度方面的貢獻(xiàn)。
嵌段共聚物結(jié)構(gòu)變化和性能
軟、硬鏈段相間的分子結(jié)構(gòu),可示意如下:
——軟段——硬段——軟段——硬段——軟段——
通過調(diào)節(jié)軟、硬段的品種、比例、主鏈結(jié)構(gòu)的支化程度等都可以對膠的性能產(chǎn)生影響。
當(dāng)膠黏劑分子量一定時,軟段分子量大了,就意味著硬段的嵌入量少,這會使強度下降。但如果軟段是聚酯、分子量越高結(jié)晶性也越高,又能使機械強度提高。如果軟段是聚醚,則情況就不同了,因為聚醚的分子量越大,規(guī)整性就越差。
由于鏈段結(jié)構(gòu)不同,其分子的規(guī)整也不同。分子的規(guī)整性越好則其結(jié)晶性越強,而結(jié)晶性對大分子內(nèi)聚能影響很大,結(jié)晶性越大,粘合層的粘接力則越大。所以要想取得高的粘合強度就要選擇高結(jié)晶性的分子結(jié)構(gòu)。影響結(jié)晶性的因素很多,如側(cè)基越小,軟段分子量越大結(jié)晶性越高,可以提高粘合劑的初黏力和zui終剝離力。大的側(cè)基會影響結(jié)晶性,卻可以保護酯鍵,提高抗熱氧化,耐水解性能,所以結(jié)晶度的選擇要適度。
主劑分子量對性能的影響
雙組分聚氨酯膠黏劑的主劑也是軟、硬段相間的嵌段共聚物,固化反應(yīng)不過是進一步的擴鏈。
但固化(熟化)之前主劑的分子量將決定復(fù)合工藝的適性。分子量小的粘合劑,涂布性能好,流平性好,但初黏強度低;反之,分子量大初黏性好,但流平性差。膠黏劑助劑的分子量還會影響固化后zui終達(dá)到的性能指標(biāo),所以要找到一個平衡點,既要考慮加工過程,又要顧及zui終效果,適當(dāng)?shù)姆肿恿渴侵鲃┰O(shè)計的關(guān)鍵。
黏度的概念
流體或半流體流動難易的程度叫黏度。我們有這樣的經(jīng)驗,稀的液體留得快;黏稠的流體在攪拌的時候阻力大。但這不過是感覺,黏和稀是相對的。這里討論的是可定量測定的黏度。比如讓液體通過一根細(xì)管道,觀察液體流動的速度,通過計算求得黏度值。還可以把液體放在容器里面,插入一根螺旋槳,并且讓它旋轉(zhuǎn),測量旋轉(zhuǎn)時的阻力,再把阻力換算成黏度。
上面說的兩種方法就是兩種黏度測量儀的原理,前一種是黏度杯,后一種是旋轉(zhuǎn)黏度儀。旋轉(zhuǎn)黏度儀測量出來的粘度是黏度,單位叫Ps 或mPa.s。
黏度杯測量的讀數(shù)是時間,實際測量的是液體通過黏度杯底部小孔的流速。黏度杯的容積是固定的,流空的時間短,說明流速快,反之則流速慢。流動速度慢,說明黏度大,讀出的秒數(shù)也大。黏度杯等靠重力測量的儀器測出來的黏度是運動黏度,單位cSt(厘·斯)。
運動黏度×比重=黏度
因為同樣黏度的兩種物質(zhì),比重大的肯定流出時間短些。在油墨說明書中,一般要求白墨比彩墨低1 秒一2 秒,實際上適宜的彩墨和白墨工作黏度是差不多的,只是白墨中的鈦白粉比重高達(dá)3.9,并且含量也高,達(dá)25%一30%,所以白墨比彩墨比重大。
雙組份聚氨酯膠黏劑的主劑通常是含有羥基的聚氨酯多元醇,固化劑往往是多元醇和異氰酸酯的加成物。使用時,兩組分按比例混合后,主劑的-OH 與固化劑的-NCO 基進一步氨酯化反應(yīng)。
因為固化劑一般是三元加成物,這種擴鏈反應(yīng)生成網(wǎng)狀高分子結(jié)構(gòu),形成牢固的粘結(jié)層。固化反應(yīng)產(chǎn)生軟段和硬段相間的嵌段共聚物。
軟段和硬段
軟段是指線性聚酯、聚醚等,一般來說聚酯型比聚醚型具有更高的強度和硬度,這是因為酯基的極性大,內(nèi)聚能比醚基(-C-0-C-)高好幾倍,所以機械強度高。醚基較易旋轉(zhuǎn),分子柔順性較好,有*的低溫柔軟性,同時醚基的耐水性也比酯基好。
硬段主要指氨酯鍵,是由-NCO 基和-OH 基反應(yīng)而生成。不同的多異氰酸酯對性能有不同的影響,具有對稱結(jié)構(gòu)的異氰酸酯能使分子結(jié)構(gòu)規(guī)整,促進結(jié)晶,能使粘合劑具有較高的機械強度。
芳香族異氰酸酯比脂肪族內(nèi)聚力大,也給膠黏劑提供機械強度方面的貢獻(xiàn)。
嵌段共聚物結(jié)構(gòu)變化和性能
軟、硬鏈段相間的分子結(jié)構(gòu),可示意如下:
——軟段——硬段——軟段——硬段——軟段——
通過調(diào)節(jié)軟、硬段的品種、比例、主鏈結(jié)構(gòu)的支化程度等都可以對膠的性能產(chǎn)生影響。
當(dāng)膠黏劑分子量一定時,軟段分子量大了,就意味著硬段的嵌入量少,這會使強度下降。但如果軟段是聚酯、分子量越高結(jié)晶性也越高,又能使機械強度提高。如果軟段是聚醚,則情況就不同了,因為聚醚的分子量越大,規(guī)整性就越差。
由于鏈段結(jié)構(gòu)不同,其分子的規(guī)整也不同。分子的規(guī)整性越好則其結(jié)晶性越強,而結(jié)晶性對大分子內(nèi)聚能影響很大,結(jié)晶性越大,粘合層的粘接力則越大。所以要想取得高的粘合強度就要選擇高結(jié)晶性的分子結(jié)構(gòu)。影響結(jié)晶性的因素很多,如側(cè)基越小,軟段分子量越大結(jié)晶性越高,可以提高粘合劑的初黏力和zui終剝離力。大的側(cè)基會影響結(jié)晶性,卻可以保護酯鍵,提高抗熱氧化,耐水解性能,所以結(jié)晶度的選擇要適度。
主劑分子量對性能的影響
雙組分聚氨酯膠黏劑的主劑也是軟、硬段相間的嵌段共聚物,固化反應(yīng)不過是進一步的擴鏈。
但固化(熟化)之前主劑的分子量將決定復(fù)合工藝的適性。分子量小的粘合劑,涂布性能好,流平性好,但初黏強度低;反之,分子量大初黏性好,但流平性差。膠黏劑助劑的分子量還會影響固化后zui終達(dá)到的性能指標(biāo),所以要找到一個平衡點,既要考慮加工過程,又要顧及zui終效果,適當(dāng)?shù)姆肿恿渴侵鲃┰O(shè)計的關(guān)鍵。
黏度的概念
流體或半流體流動難易的程度叫黏度。我們有這樣的經(jīng)驗,稀的液體留得快;黏稠的流體在攪拌的時候阻力大。但這不過是感覺,黏和稀是相對的。這里討論的是可定量測定的黏度。比如讓液體通過一根細(xì)管道,觀察液體流動的速度,通過計算求得黏度值。還可以把液體放在容器里面,插入一根螺旋槳,并且讓它旋轉(zhuǎn),測量旋轉(zhuǎn)時的阻力,再把阻力換算成黏度。
上面說的兩種方法就是兩種黏度測量儀的原理,前一種是黏度杯,后一種是旋轉(zhuǎn)黏度儀。旋轉(zhuǎn)黏度儀測量出來的粘度是黏度,單位叫Ps 或mPa.s。
黏度杯測量的讀數(shù)是時間,實際測量的是液體通過黏度杯底部小孔的流速。黏度杯的容積是固定的,流空的時間短,說明流速快,反之則流速慢。流動速度慢,說明黏度大,讀出的秒數(shù)也大。黏度杯等靠重力測量的儀器測出來的黏度是運動黏度,單位cSt(厘·斯)。
運動黏度×比重=黏度
因為同樣黏度的兩種物質(zhì),比重大的肯定流出時間短些。在油墨說明書中,一般要求白墨比彩墨低1 秒一2 秒,實際上適宜的彩墨和白墨工作黏度是差不多的,只是白墨中的鈦白粉比重高達(dá)3.9,并且含量也高,達(dá)25%一30%,所以白墨比彩墨比重大。
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