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epdm三元乙丙橡膠管

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三元乙丙橡膠管英文簡(jiǎn)稱EPDM,在橡膠中屬于較為高級(jí)的一種材料,而且價(jià)格屬于中等的(比氟膠便宜)

詳細(xì)介紹

三元乙丙

三元乙丙橡膠管英文簡(jiǎn)稱EPDM,在橡膠中屬于較為高級(jí)的一種材料,而且價(jià)格屬于中等的(比氟膠便宜)。

三元乙丙橡膠分為三種型號(hào),I型、II型、III型。其中I型耐溫是-20℃~120℃,II型耐溫是-40℃~180℃,III型耐溫是-40℃~210℃,根據(jù)使用的環(huán)境來(lái)決定使用的型號(hào)。

三元乙丙橡膠管分為加布三元乙丙橡膠管和加鋼絲三元乙丙橡膠管,根據(jù)壓力來(lái)決定其使用的材質(zhì)。

EPDM中文名:三元乙丙橡膠[1]   英文全稱:Ethylene-Propylene-Diene Monomer(簡(jiǎn)稱:EPDM)
  三元乙丙橡膠介紹
  三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物,1963年開(kāi)始商業(yè)化生產(chǎn)。每年的消費(fèi)量是80萬(wàn)噸。EPDM最主要的特性就是其*的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯(PA66)烴家族,它具有的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中,EPDM具有的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。
  分子結(jié)構(gòu)和特性
  三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu),只有兩鍵之一的才能共聚,不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個(gè)不飽和的不會(huì)成為聚合物主鏈,只會(huì)成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)秋柡偷摹_@個(gè)特性使得三元乙丙可以抵抗熱,光,氧氣,尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無(wú)極性的,對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。
  在三元乙丙生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)改變?nèi)龁误w的數(shù)量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以調(diào)整其特性。
  EPDM第三單體的選擇
  第三二烯烴類型的單體是通過(guò)乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產(chǎn)生不飽和,以便實(shí)現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求:
  最多兩鍵:一個(gè)可聚合,一個(gè)可硫化
  反應(yīng)類似于兩種基本的單體
  主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生均勻分布
  足夠的揮發(fā)性,便于從聚合物中除去
  最終聚合物硫化速度合適
  目前工業(yè)化生產(chǎn)三元乙丙橡膠用第三單體只有如下三種:
  乙叉降烯(ENB)
  雙環(huán)戊二烯(DCPD)
  1,4-己二烯(HD)
  CH3-CH=CH-CH2-CH=CH2
  (此種單體目前只有美國(guó)Du Pont公司一家使用)
  二烯烴類型和含量對(duì)聚合物特性的影響
  三元乙丙生產(chǎn)中主要是用ENB和DCPD。
  三元乙丙中泛使用的是ENB,它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下,第三單體的本質(zhì)影響著長(zhǎng)鏈支化,按以下順序遞增:EPM
  三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有:
  ENB-快速硫化,高拉伸強(qiáng)度,低形變
  DCPD-防焦性,低應(yīng)變,低成本
  隨著二烯烴第三單體的增加,將會(huì)有下列影響發(fā)生:更快硫化率,更低的壓縮形變,高定伸,促進(jìn)劑選擇的多樣性,減少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。
  乙烯丙烯比
  乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行改變,商業(yè)的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變化到80/20時(shí),正面的影響有:更高的壓坯強(qiáng)度,更高的拉伸強(qiáng)度,更高的結(jié)晶化,更低的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度,能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀,以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性,較差的低溫特性,以及不好的壓縮形變。
  當(dāng)丙烯比例更高時(shí),好處就是更好的加工性能,更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。
  分子量和分子量分布
  彈性體的分子量通常用門尼粘度表示。在三元乙丙的門尼粘度中,這些值是在高溫下得到的,通常為125℃,這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響(結(jié)晶化),由此會(huì)掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門尼粘度范圍在20到100之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產(chǎn),但一般都充油,以便混煉。
  分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合過(guò)程中通過(guò)以下途徑聚合:
  催化劑以及共催化劑的類型和濃度
  溫度
  改性劑,如氫的濃度
  三元乙丙的分子量分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下(150℃)測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu),這個(gè)值在2到5之間變化。由于有分鍵,含有DCPD的三元乙丙橡膠更寬的分子量分布。
  通過(guò)增加三元乙丙的分子量,正面影響有:更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度,在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度,能夠吸收更多的油和填料(低成本)。隨著分子量分布的增加,正面的影響有:增加的混煉和碾磨加工性。但是,較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度,硫化狀態(tài)以及注塑行為。
  硫化類型
  三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫來(lái)進(jìn)行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過(guò)氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性,更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過(guò)氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。
  正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時(shí),在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí),必須要考慮到下列因素:
  當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí),由于丁基具有較低的不飽和度,為適應(yīng)丁基的硫化速度,選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。
  當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí),選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。
  三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠,再引入第三單體(ENB)。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)腐蝕性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的最主要缺點(diǎn)是硫化速度慢;與其它不飽和橡膠并用難,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。
  根據(jù)乙丙橡膠的性能特點(diǎn),主要應(yīng)用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕、電氣絕緣幾個(gè)領(lǐng)域,如用于輪胎的淺色胎側(cè)、耐熱運(yùn)輸帶、電纜、電線、防腐襯里、密封墊圈、建筑防水片材、門窗密封條、家用電器配件、塑料改性等。乙丙橡膠的性質(zhì)與用途。
  乙丙橡膠以乙烯和丙烯為主要原材料合成,耐老化、電絕緣性能和耐臭氧發(fā)能突出。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑,制品價(jià)格較低,乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定性好,耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛,可以作為輪胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車的零部件,還可以作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造及鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。乙丙橡膠的性能與改進(jìn):
  一、1、低密度高填充性
  乙丙橡膠的密度是較低的一種橡膠,其密度為0.87。加之可大量充油和加入填充劑,因而可降低橡膠制品的成本,彌補(bǔ)了乙丙橡膠生膠價(jià)格高的缺點(diǎn),并且對(duì)高門尼值的乙丙橡膠來(lái)說(shuō),高填充后物理機(jī)械能降低幅度不大。
  2、耐老化性
  乙丙橡膠有優(yōu)異的耐天候、耐臭氧、耐熱、耐酸堿、耐水蒸汽、顏色穩(wěn)定性、電性能、充油性及常溫流動(dòng)性。乙丙橡膠制品在120℃下可長(zhǎng)期使用,在150- 200℃下可短暫或間歇使用。加入適宜防老劑可提高其使用溫度。以過(guò)氧化物交聯(lián)的三元乙丙橡膠可在苛刻的條件下使用。三元乙丙橡膠在臭氧濃度 50pphm、拉伸30%的條件下,可達(dá)150h以上不龜裂。
  3、耐腐蝕性
  由于乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度低,因而對(duì)各種極性化學(xué)品如醇、酸、堿、氧化劑、制冷劑、洗滌劑、動(dòng)植物油、酮和脂等均有較好的抗耐性;但在脂屬和芳屬溶劑(如汽油、苯等)及礦物油中穩(wěn)定性較差。在濃酸長(zhǎng)期作用下性能也要下降。在ISO/TO 7620中匯集了近400種具有腐蝕性的氣態(tài)和液態(tài)化學(xué)品對(duì)各種橡膠性能作用的資料,并規(guī)定了1-4級(jí)表示其作用程度,腐蝕性化學(xué)品對(duì)橡膠性能的影響:
  等級(jí) 體積 溶脹率/% 硬度降低值 對(duì)性能影響
  1 <10 <10 輕微或無(wú)
  2 10-20 <20 較小
  3 30-60 <30 中等
  4 >60 >30 嚴(yán)重
  4、耐水蒸汽性能
  乙丙橡膠有優(yōu)異的耐水蒸汽性能并估優(yōu)于其耐熱性。在230℃過(guò)熱蒸汽中,近100h后外觀無(wú)變化。而氟橡膠、硅橡膠、氟硅橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、天然橡膠在同樣條件下,經(jīng)歷較短時(shí)間外觀發(fā)生明顯劣化現(xiàn)象。
  5、耐過(guò)熱水性能
  乙丙橡膠耐過(guò)熱水性能亦較好,但與所有硫化系統(tǒng)密切相關(guān)。以二硫化二啉、TMTD為硫化系統(tǒng)的乙丙橡膠,在125℃過(guò)熱水中浸泡15個(gè)月后,力學(xué)性能變化甚小,體積膨脹率僅0.3%。
  6、電性能
  乙丙橡膠具有優(yōu)異的電絕緣性能和耐電暈性,電性能優(yōu)于或接近于丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯。
  7、彈性
  由于乙丙橡膠分子結(jié)構(gòu)中無(wú)極性取代基,分子內(nèi)聚能低,分子鏈可在較寬范圍內(nèi)保持柔順性,僅次于天然橡膠和順丁橡膠,并在低溫下仍能保持。
  8、粘接性
  乙丙橡膠由于分子結(jié)構(gòu)缺少活性基團(tuán),內(nèi)聚能低,加上膠料易于噴霜,自粘性和互粘性很差。
  二、乙丙橡膠改性品種.
  三元乙丙和三元乙丙橡膠從20世紀(jì)50年代末,60年代初開(kāi)發(fā)成功以來(lái),世界上又出現(xiàn)了多種改性乙丙橡膠和熱塑性乙丙橡膠(如EPDM/PE),從而為乙丙橡膠的廣泛應(yīng)用提供了眾多的品種和品級(jí)。改性乙丙橡膠主要是將乙丙橡膠進(jìn)行溴化、氯化、磺化、順酐化、馬來(lái)酸酐化、有機(jī)硅改性、尼龍改性等。乙丙橡膠還有接枝丙烯腈、丙烯酸酯等。多年來(lái),采用共混、共聚、填充、接枝、增強(qiáng)和分子復(fù)合等手段,獲得了許多綜合性能好的高分子材料。乙丙橡膠通過(guò)改性,也在性能方面獲得很大的改善,從而擴(kuò)大了乙丙橡膠應(yīng)用范圍。
  溴化乙丙橡膠是在開(kāi)煉機(jī)上以經(jīng)溴化劑處理而成。溴化后乙丙橡膠可提高其硫化速度和粘合性能,但機(jī)械強(qiáng)度下降,因而溴化乙丙橡膠僅適用于作乙丙橡膠與其他橡膠粘合的中介層。
  氯化乙丙橡膠是將氯氣通過(guò)三元乙丙橡膠溶液中而制成。乙丙橡膠氯化后可提高硫化速度以及與不飽和商榷的相容性,耐燃性、耐油性,粘合性能也所改善。
  磺化乙丙橡膠是將三元乙丙橡膠溶于溶劑中,經(jīng)磺化劑膠中和劑處理而成。磺化乙丙橡膠由于具有熱塑性彈性體的體質(zhì)和良好的粘著性能,在膠粘劑 、涂覆織物、建筑防水瘦肉、防腐襯里等方面將得到廣泛的應(yīng)用。
  丙烯腈接枝的乙丙橡膠以甲苯為溶劑,過(guò)氯化苯甲醇為引發(fā)劑,在80℃下使丙烯腈接枝于乙丙橡膠。丙烯腈改性乙丙橡膠不但保留了乙丙橡膠耐腐蝕性,而且獲得了相當(dāng)于丁腈-26的耐油性,具有較好的物理機(jī)械性能和加工性能。
  熱塑性乙丙橡膠(EPDM/PP)是以三元乙丙橡膠為主體與聚丙烯進(jìn)行混煉。同時(shí)使乙丙橡膠達(dá)到預(yù)期交聯(lián)程度的產(chǎn)物。化不但在性能上仍保留乙丙橡膠所固有的特性,而且還具有顯著的熱塑性塑料的注射、擠出、吹塑及壓延成型的工藝性能。
  除此之外,改性乙丙橡膠還有氯磺化乙丙商榷、丙烯酸酯接枝乙丙橡膠等。

結(jié)構(gòu)特性

三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu),在進(jìn)行共聚物反應(yīng)時(shí),僅有一個(gè)活性大的雙鍵參加反應(yīng),而剩下的另一個(gè)活性較小的雙鍵保留在共聚物分子鏈上成為不飽和點(diǎn),供硫黃硫化使用[2]  。三元乙丙橡膠主鏈?zhǔn)秋柡偷模@個(gè)特性使得其可以耐熱、耐日光、耐臭氧。三元乙丙橡膠本質(zhì)上是無(wú)極性的,對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。

第三單體

三元乙丙橡膠合成中的非共軛二烯烴類型的單體是通過(guò)與乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產(chǎn)生不飽和鍵,以便實(shí)現(xiàn)硫化。三元乙丙橡膠生產(chǎn)中主要是用乙叉降烯(ENB)和雙環(huán)戊二烯(DCPD)。其中泛使用的是ENB,它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。隨著二烯烴第三單體的增加,將會(huì)有下列影響發(fā)生:更快硫化率,更低的壓縮形變,高定伸,促進(jìn)劑選擇的多樣性,減少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。

分子量

三元乙丙橡膠的分子量及分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下(150℃)測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu),這個(gè)值通常在2到5之間變化。三元乙丙橡膠的門尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡膠的門尼粘度范圍通常在20到100之間。
增加三元乙丙橡膠的分子量,正面影響有:更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度,在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度,能夠吸收更多的油和填料(低成本)。隨著分子量分布的增加,正面的影響有:增加的混煉和碾磨加工性。但是,較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度,硫化狀態(tài)以及注塑行為。

硫化類型

三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫磺來(lái)進(jìn)行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過(guò)氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的耐溫性,更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過(guò)氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。
三元乙丙的交聯(lián)速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時(shí),在選擇合適的三元乙丙橡膠牌號(hào)時(shí),必須要考慮到下列因素:
當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí),由于丁基具有較低的不飽和度,為適應(yīng)丁基的硫化速度,選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí),選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。

性能
與其他常用的通用橡膠或特種橡膠相比,三元乙丙橡膠的主要性能優(yōu)勢(shì)在于以下幾方面[2]  :
(1)性價(jià)比高,生膠密度只有0.86~0.90kg/m3,是生膠密度最輕的常用橡膠;且可大量填充以降低膠料成本。
(2)優(yōu)異的耐老化特性,耐天候、耐臭氧、耐日光、耐熱、耐水、耐水蒸氣、耐紫外線、耐輻射等老化性能,在與其他不飽和的二烯類橡膠如NR、SBR、BR、NBR、和CR等并用時(shí),EPDM可起到高分子抗氧劑或防老劑的作用。
(3)優(yōu)異的耐化學(xué)藥品特性,耐酸、堿、洗滌劑、動(dòng)植物油、醇、酮等;杰出的耐水、耐過(guò)熱水、耐水蒸氣性能;耐極性油性能。
(4)優(yōu)良的絕緣性能,體積電阻率1016Q·cm、擊穿電壓30~40MV/m、介電常數(shù)(1kHz,20℃)2.27。
(5)適用溫度范圍廣,使用溫度-40~-60℃,可長(zhǎng)期在130℃條件下使用。

改性品種
三元乙丙橡膠從20世紀(jì)50年代末60年代初開(kāi)發(fā)成功以來(lái),世界上又出現(xiàn)了多種改性乙丙橡膠和熱塑性乙丙橡膠(如EPDM/PE),從而為乙丙橡膠的廣泛應(yīng)用提供了眾多的品種和品級(jí)。改性乙丙橡膠主要是將乙丙橡膠進(jìn)行溴化、氯化、磺化、順酐化、馬來(lái)酸酐化、有機(jī)硅改性、尼龍改性等。乙丙橡膠還有接枝丙烯腈、丙烯酸酯等。多年來(lái),采用共混、共聚、填充、接枝、增強(qiáng)和分子復(fù)合等手段,獲得了許多綜合性能好的高分子材料。乙丙橡膠通過(guò)改性,也在性能方面獲得很大的改善,從而擴(kuò)大了乙丙橡膠應(yīng)用范圍。
溴化乙丙橡膠是在開(kāi)煉機(jī)上以經(jīng)溴化劑處理而成。溴化后乙丙橡膠可提高其硫化速度和粘合性能,但機(jī)械強(qiáng)度下降,因而溴化乙丙橡膠僅適用于作乙丙橡膠與其他橡膠粘合的中介層。
氯化乙丙橡膠是將氯氣通過(guò)三元乙丙橡膠溶液中而制成。乙丙橡膠氯化后可提高硫化速度以及與不飽和商榷的相容性,耐燃性、耐油性,粘合性能也所改善。
磺化乙丙橡膠是將三元乙丙橡膠溶于溶劑中,經(jīng)磺化劑膠中和劑處理而成。磺化乙丙橡膠由于具有熱塑性彈性體的體質(zhì)和良好的粘著性能,在膠粘劑、涂覆織物、建筑防水、防腐襯里等方面將得到廣泛的應(yīng)用。
丙烯腈接枝的乙丙橡膠以甲苯為溶劑,過(guò)氯化苯甲醇為引發(fā)劑,在80℃下使丙烯腈接枝于乙丙橡膠。丙烯腈改性乙丙橡膠不但保留了乙丙橡膠耐腐蝕性,而且獲得了相當(dāng)于丁腈-26的耐油性,具有較好的物理機(jī)械性能和加工性能。
熱塑性乙丙橡膠(EPDM/PP)是以三元乙丙橡膠為主體與聚丙烯進(jìn)行混煉。同時(shí)使乙丙橡膠達(dá)到預(yù)期交聯(lián)程度的產(chǎn)物。不但在性能上仍保留乙丙橡膠所固有的特性,而且還具有顯著的熱塑性塑料的注射、擠出、吹塑及壓延成型的工藝性能。

關(guān)鍵詞:乙丙橡膠 EPDM 橡膠 PA
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