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洪大塑膠有限公司
主營產品： 工程塑料 |
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更新時間：2018-05-15 18:09:18瀏覽次數：632
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Solef 460/461 PVDF Solvay Specialty Polymers 均聚物 粘度高 擠出成型
簡單介紹
產品描述
膜表面自由基引發接枝兩性離子聚合物的研究
PVDF塑膠材料是一種常用的聚合物成膜材料，具有良好的機械性能、熱穩定性、化學穩定性等優點。但由于它自身的抗污染性和生物相容性較差，因此必須對PVDF膜進行改性。PVDF膜的改性方法眾多，表面化學改性是其中一種重要的方法。目前表面化學改性主要是通過等離子、臭氧 等預處理，導入引發點，然后通過原子轉移自由基(ATRP)的方法接枝功能性單體。但是聚合物在長時間照射下結構容易遭到破壞，并且這些離子對人體具有一定的危害性，這在一定程度上限制了這些技術的應用。
接枝聚合反應機理
利用AIBN和PVDF都能溶解于強極性溶劑的特點，制備了含有AIBN 的PVDF原膜。在一定的反應條件下AIBN產生的自由基可將親水性單體接枝到聚合物基體表面，并且對機理進行了系統清晰的闡述。他認為AIBN加熱產生的自由基可取代聚合物結構中的與碳相連的原子，以形成具有活性引發點的大分子引發劑，因而含有不飽和雙鍵的單體即可接枝到聚合物的表面。與其它改性方法相比，這種方法更能夠保證聚合物主鏈的完整，從而保留了其*的物理機械性能。
膜的親水性
PVDF膜的親水性用純水接觸角來表征。原膜的疏水性非常高，它的初始接觸角達到85。。接枝sBMA后，膜表面的初始接觸角明顯下降。當反應濃度為0．0083、0．0167和0．033g／mL時，初始接觸角分別下降到78、72和62。。膜的接觸角隨著時間的變化快速下降。以M4為例，在不到60s的時間里它的接觸角就下降到2O。以下。這種現象可以說明聚合物PSBMA不僅接枝在膜的表面，而且還接到膜的內部。
PVDF黏度對疏水阻燃改性PET纖維性能的影響
隨著社會的進步，人們對紡織品的功能性要求越來越高。聚酯(PET)纖維由于其自身結構上的特點，其端羥基的存在使得其易吸濕，且PET存在易燃和易熔滴缺點，對PET纖維改性賦予其疏水及阻燃性能為目前研究的熱點。美國蘇威 Solef 460/461 PVDF黏度對造粒的影響造粒過程中，原料中PET是主體成分。PVDF．B由于其黏度較PVDF．A小，流動性更好，與PET共混更均勻，在造粒中發現，其皮層料切片表面更光滑，造粒溫度可以適當降低 J。對比兩種PVDF皮層造粒溫度，PVDF．B造粒溫度較PVDF—A的造粒溫度低4℃ 。
PVDF黏度對阻燃性能的影響
隨著PVDF添加量的增加，LOI有一定提高，但變化不大，PVDF／(PET+G一77)質量比從0．06提高到0．12，LOI僅提高1％ 。這說明PVDF對阻燃性能的提高有一定的促進作用，但效果有限。另外，PVDF黏度對PET的LOI影響很小。
加入美國蘇威 Solef 460/461 PVDF后，改性PET切片的流動性變差，在燃燒時熔滴會相應減少，滴落速度變慢，改善了PET的燃燒性能。，皮層料在PET中加入了阻燃劑和PVDF，水平燃燒余焰時問為0；相比于純PET，垂直燃燒滴落物也較少，阻燃效果好；由于PVDF—A黏度大，流動性較PVDF．B小，其皮層熔滴更少，對熔滴改善更明顯。
PVDF黏度對疏水性能的影響
在皮層改性PET中，PVDF(PET+G-77)的質量比由0．06增加到0．12的過程中，PET與水的接觸角逐步增大，并且增大趨勢趨于平緩。PVDF．B改性PET的接觸角較同質量比的PVDF A的接觸角要稍大。原因是美國蘇威 Solef 460/461 PVDF其旋轉黏度低，熔體流動指數較高，與PET相容性較好，混料均勻，皮層的流動性大大增強，紡絲時其在纖維中分布更均勻，疏水性能提高。
PVDF含量對紡絲的影響
由于PVDF及其他添加劑的加入，紡絲溫度較純PET紡絲溫度降低，隨著PVDF／(PET+G-77)的質量比的增大，紡絲壓力也增大。由于在PET中加人PVDF，在恒定紡絲溫度下，共混聚合物熔體的黏度增大，且隨著美國蘇威 Solef 460/461 PVDF含量的增加，其黏度越大，在紡絲過程中的熔體壓力會越大。由于皮層添加PVDF的原因，其壓力會有所變化，而芯層由于配方不變，壓力變化較小，故紡絲穩定性會隨皮層PVDF含量變化有波動。當PVDF—A／(PET+G-77)質量比值大于0．08時，紡絲開始出現飄絲，后拉伸有毛絲，而當其質量比達到0．12時，易出現嚴重的滴料等現象，主要是PVDF—A黏度較大，流動性較小，可紡性較差，故PVDF／(PET+G一77)的質量比值應控制在0．08以內。在選用黏度較低的PVDF—B后，PVDF／(PET+G-77)的質量比可以提高到0．12，可紡性好。
PVDF含量對力學性能的影響
隨著PVDF含量的增加，改性PET纖維的斷裂強度逐漸降低，斷裂伸長率也逐漸下降，表明纖維變脆。這是由于初生纖維中含有PVDF，在拉伸和熱定型過程中，有可能形成分子間的物理交聯點，并破壞了纖維分子結構，所以PVDF添加量越多，改性纖維力學性能越差。在PVDF．A／質量比達到0．09時，其斷裂伸長率降低到13．O％ ，而黏度更低的PVDF．B在此配方下其伸長率為17．7％ 。PVDF．B質量比值增大到0．115時斷裂伸長率也達到13．7％ ，力學性能較PVDF-A改性纖維好。同時，PVDF—B的改性纖維其測試值波動較小，較PVDF—A更加穩定。因此，采用PVDF．A二次造粒對皮層進行改性時，zui終確定的較穩定皮層配方為自制阻燃母粒／共聚阻燃母粒質量比為7／3，PVDF—A的zui大質量比為0．08。但是，由于PVDF(A黏度太大，造粒過程中熔體流動性較差，與PET的混合相容性不好，當其質量比增加到0．09后，紡絲質量不好，后期出現滴料，且在拉伸過程中出現毛絲。改用黏度更低的PYDF—B后，紡絲穩定性和纖維力學性能提高，質量比可增加到0．12。
結論
a．PVDF對PET黏度及紡絲穩定性有影響，其添加量有一定限制。隨著PVDF含量的增加，黏度變大，皮層紡絲壓力增加，與芯層壓力差距變大，紡絲穩定性變差。
b．美國蘇威 Solef 460/461 PVDF種類選擇對紡絲穩定性影響較大，合適黏度的PVDF能*地改善紡絲性能，并能提高PVDF的加入量，得到更好的疏水效果。
c．選用旋轉黏度較小，熔體流動指數較高的PVDF．B進行造粒后，流動性明顯變好，拉伸絲毛絲減少，PVDF—B／(PET+G．77)阻燃母粒質量比值可達0．12，且條干均勻，其改性纖維斷裂強度為3．05 cN／dtex，斷裂伸長率為12．4％ 。
d．隨著PVDF含量的增加，改性纖維斷裂強度逐漸降低，斷裂伸長率逐漸下降，纖維變脆，不利于后加工。
