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回收再生ABS市場混亂,新增國家標準指明方向

2020-11-17 16:07:36 來源:廢塑料新觀察 閱讀量:14840 評論
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導讀:根據2019年第三批國家標準制修訂計劃,本次立項再生塑料系列國家標準共8項,作為量大面廣的 ABS 再生塑料,列為本系列標準的第 5 部分?!端芰?再生塑料 第5部分:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料》項目編號為20193324-T-606,第一起草單位為上海睿聚環??萍加邢薰荆瑯藴薯椖抗ぷ鲿r間為2019年至2021年。

  【塑料機械網 熱點關注】ABS塑料是產量大,應用廣泛的聚合物,廣泛應用于電器電子產品部件、汽車零部件等。相應地在這些制品報廢后,存在大量廢棄的ABS塑料。ABS的回收再生也是廢塑料行業關注的熱點。
 
  回收再生ABS塑料常見幾個問題:
 
  1、區別ABS塑料真料和收回料
 
  回收料分很多種,有的可能是95%的新料摻5%的回收料生產,沒經驗的人很難徒手區分,只能用儀器測比重區分。如果不借用儀器只靠肉眼和手指區分,有以下幾點可以比較:
 
  回收料回收時會附著一些灰塵顆粒 ,表面會有細小的麻點 ,而新料沒有;
 
  回收料色澤比較暗淡 ,沒有新料亮麗,新料ABS米黃色光澤度較高;
 
  顆粒切面也可以觀察出是否摻雜了其他不同的料進去;
 
  一般大廠像中石化、中國臺灣奇美等切粒比較均勻,很少斜面切,可以每家一包新料多買幾家和你購買的大批量顆粒對比;
 
  新料ABS的氣味和回收料有明顯差別的 。
 
  2、再生ABS老化
 
  ABS受到自然環境下各種因素的綜合影響,氧是引起ABS老化的主要因素,光和熱對ABS老化有加速作用,且光的作用略強。ABS在自然大氣暴露中極易黃化。
 
  3、回收ABS電鍍料怎么處理才能保證材料的質量?
 
  金屬與ABS熱膨脹速率不同,電鍍制件在一定溫度下加熱使ABS樹脂軟化變形后,將電鍍層從ABS樹脂上剝落下來。這一方法的缺點是工作效率低,而且由于烘烤時間較長,也會導致ABS樹脂的物性遭受破壞。近年一直在大力開發低酸堿度的溶液浸泡方法,但是效果均不太理想。其中效果比較明顯的是通過置換電鍍層金屬的方式,在中性或偏酸性的溶液中將電鍍層溶解以獲得脫鍍的ABS破碎。
 
  4、高光ABS是什么?回收時要注意什么問題?
 
  高光ABS實質上是在ABS樹脂中引入MMA(甲基丙烯酸酯)。由于MMA的光澤度遠比ABS好,而且其表面硬度也比ABS高,特別適合做薄壁大制件產品諸如平板、電視機面板、高清電視機面板、底座等部位。目前國內高光ABS的質量層級不一,回收時需要留意材料的韌性、光澤及表面硬度。一般是流動性高,韌性好,表面硬度高的材料回收價值更高些。
 
  5、ABS造粒加增韌劑后,出現分層現象是什么原因?
 
  對于ABS的增韌,并非市面上常見的增韌劑都能使用。例如SBS(聚[苯乙烯一丁二烯一苯乙烯]三嵌段共聚物),雖然SBS結構上與ABS有相同的部分,但是這兩者的相容性并不理想,少量添加可以在一定程度上改善ABS材料的韌性,但是添加比例超過一定程度,就會出現分層的情況,建議咨詢供應商以獲得相匹配的增韌劑。
 
  6、回收ABS改性
 
  現在對ABS進行改性主要是共混改性,即將彈性體或無機填料添加到廢舊塑料中,提高了廢舊塑料性能。彈性體作為一種性能優異的改性材料廣泛的應用于塑料改性,彈性體的含量、粒徑、分散難易程度和相容性等都會影響ABS塑料的改性效果,其中,彈性體含量、化學結構和粒子尺寸的大小對材料力學性能影響尤為明顯。
 
  一般情況下低玻璃化轉變溫度(TG)的彈性體更容易達到增韌效果,同時好的相容性也是彈性體必須具備的,相容性好的彈性體往往增韌效果越明顯。彈性體增韌ABS在理論和實際應用中都非常成熟。
 
  通過在ABS中分別添加POE、TPU和ABS高膠粉三種改性劑對ABS復合材料力學性能的影響,其中SMA為相容劑
 
  ABS/SMA拉伸強度提高, ABS/SMA/ABS高膠粉復合材料的綜合力學性能較為理想。
 
  利用ABS高膠粉對廢舊ABS增韌改性,同時選擇表面光澤度較高、與ABS相容性較好PMMA和AS進行協同改性。復合材料的韌性下降,強度和硬度提高,其中PMMA體系優于AS的體系。
 
  我國再生塑料行業長久存在一個問題,產品質量良莠不齊,例如新料的產品類型較多,缺乏可以現場操作的實用鑒別技術,經驗判斷為主;塑料無法形成閉環的污染問題;回收料的性能穩定和改性技術;回收再生中的分離;塑料制品設計時的可回收思想的落實等。想要解決這些問題,必須形成國家標準,但該領域的標準也處于缺失狀態,行業內無標準可依。因此,攜手產業鏈上中下游企業,制定再生塑料的產品標準,促進國內再生塑料行業高質量穩定發展,將造福再生塑料的每一個從業者。
 
  根據2019年第三批國家標準制修訂計劃,本次立項再生塑料系列國家標準共8項,作為量大面廣的 ABS 再生塑料,列為本系列標準的第 5 部分。《塑料 再生塑料 第5部分:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料》項目編號為20193324-T-606,第一起草單位為上海睿聚環保科技有限公司,標準項目工作時間為2019年至2021年。
 
  一、國內再生ABS行業情況調研
 
  (1)再生ABS的回收來源主要包括:四機一腦(洗衣機/電視機/空調機/電 冰箱/電腦顯示器)、小型電器、交通工具、退鍍件(集中應用于汽車和衛浴行業)、箱包、蓄電池等。多為注塑制品。除白色家電、退鍍件、箱包外,基材基本為黑色或其它深色,因此行業內的再生ABS,也多為黑色。
 
  (2)基材可回收體量大。當前中國國內ABS新料總用量約600萬噸,年潛在回收量超過100萬噸。
 
  (3)ABS新料,主要以純樹脂形式應用(改性占比較少),在保證成分分選純度的前提下,再生ABS總體性能尚可。其中沖擊性能較新料降低較多(常規注塑級ABS新料,懸臂梁缺口沖擊強度約20kJ/m2,而再生ABS,懸臂梁缺口沖擊強度,通常在7~14kJ/m2)、熔指有所增加、其它性能(拉伸/彎曲/熱性能)有所下降但相差不大。
 
  (4)ABS新料的產品類型較多(出自樹脂合成廠),如一般注塑級(熔值適中,約17~25g/cm3)、高流動級(熔值超過35g/cm3)、擠出級(熔值低于6g/cm3,懸臂梁缺口沖擊強度高,通常超過25kJ/m2)、耐熱級(用于發熱電器外殼及汽車零件)、電鍍級(橡膠含量高/粒徑大/粒徑分布優化/表面附近取向,便于提高刻蝕后附著力)、以及高光澤、消光、低氣味、阻燃(合成時預置阻燃劑)等級別;主要的改性方式為:樹脂共混(如PC、PMMA、PET、PVC、SAN等)、阻燃、增強(玻纖)、耐熱等,通常不進行填充改性。
 
  (5)再生ABS的產品類型。通常為通用注塑料(各種ABS可以混合回收,包括擠出級等)和阻燃料。玻纖增強ABS基材極少被回收(這與ABS的回收工藝相關。再生ABS的基材多為WEEE,即廢棄的電子電器外殼,混雜的廢棄物成分包含:ABS、PS、PP以及PC/ABS、PA、聚酯、硅膠橡膠等。回收工廠通常采用清水和15度鹽水-密度為1.11g/cm3,來進行浮沉分離。只收集密度1.0g/cm3~1.11g/cm3區間的廢棄塑料,然后通過靜電分選工藝,提取到高純度的ABS基材。這便使密度和灰分較高的ABS基材,基本不會被回收),而阻燃ABS也無法通過密度分選提取,因此通常是人工分選基材。由于ABS新料基本不進行填充改性,且玻纖增強料回收極少,因此再生ABS所含灰分通常在5%以內,因此再生ABS行業基本不單獨測試灰分。
 
  (6)ABS基材可以通過外觀、聲音、燃燒等手段人工鑒別(應用領域重合時,也易于同PS、PP區分);也可基于回收工廠處理能力實現分離(比如浮沉分選-靜電分選)。
 
  (7)再生ABS行業企業情況:再生ABS的從業企業整體技術水平較好,通常有質量控制管理規定和性能測試設備;原料來源渠道、產品銷售渠道基本固定;客戶的制品,有些是100%使用再生塑料顆粒制成的,也有些是再生塑料顆粒摻混新料使用的。
 
  二、國內外標準資料調研
 
  2019年1月~11月,標準制定工作組對國內外再生塑料標準情況進行了調研。

表1 國內外再生塑料相關標準

序號

標準號

標準名稱

標準內容

1

ISO 15270:2008

塑料 廢塑料回 收和再利用指南

本標準為基礎標準,為塑料廢棄物回收(包括再循 環)標準和規范的制定提供了指南,為塑料廢棄物 的回收提供了多種方式

2

ASTM  D7209-06

減少廢物、資源 回收和使用回收 聚合物材料和產 品的標準指南

本標準為基礎標準,提供了有關塑料回收和其他減 少廢物和資源回收方法的標準(指南、術語、試驗 方法或規范)的制定信息。包括:總體目標、修訂 標準、術語和定義、性能標準的使用、可回收性的 設計、質量保證、塑料主體鑒定、分離和隔離、污 染物、填料、重組產品、能量回收、含有再生塑料 的產品的百分比和認證、認證、標簽、材料和產品 制造商的責任

3

EN 17134

塑料回收料的分 類和標記-總則

本標準為基礎標準,規定了塑料回收物的分類和標 記方法

4

EN 15347

塑料 回收塑料 廢塑料的表征

本標準為基礎標準,規定了一種表征廢塑料的方法

5

GB 16487.12  2017

進口可用作原料 的固體廢物環境 保護控制標準 廢塑料

本標準為國家強制標準,規定了進口廢塑料的環境 保護控制要求。

主要規定了放射性限量、不能混有廢棄炸彈、炮彈 等爆炸性武器彈藥、及其他腐蝕性、毒性、易燃性、 反應性等危險廢物

6

SN/T  2928.1  2011

廢舊高分子材料 種類的判定方 法:第一部分 廢 舊塑料

本標準為出入境檢驗檢疫行業標準,是方法標準, 規定了廢舊塑料的定義與外觀、燃燒、溶解性、密 度、元素和紅外光譜等廢舊塑料判定方法

7

SN/T 3095  2012

初級形狀塑料樹 脂與再生塑料樹 脂的鑒別方法

本標準為出入境檢驗檢疫行業標準,是方法標準, 規定了初級形狀塑料樹脂與再生塑料樹脂的定義、 技術要求、鑒別方法

8

QB/T 4881  2015

再生和回收塑料 制品安全技術條 件

本標準為輕工行業標準,規定了再生和回收塑料制 品中有害物質控制的安全技術要求、取樣和樣品制 備方法、試驗方法和判定規則


表2 國內外ABS樹脂的命名標準和

國內ABS的產品標準

序號

標準號

標準名稱

1

ISO 1043-1-2011

塑料制品.符號和縮略詞.第 1 部分 基礎聚合物和其 特性

2

ISO 2580-1-2002

塑料.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的模塑和 擠塑材料.第 1 部分:命名系統和基本規范

3

GB/T 10009-1988

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料擠出板材

4

GB/T 12672-2009

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂

5

GB/T 20207.1-2006

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)壓力管道 第一部分:管材

6

GB/T 20207.2-2006

廢舊高分子材料 種類的判定方 法:第一部分 廢 舊塑料

7

GB/T 20417.1-2008

塑料 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)模塑和擠出材料 第 1 部分:命名系統和分類基礎

8

GB/T 20417.2-2006

塑料 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)模塑和擠出材料 第 2 部分:試樣制備和性能測定

9

GB/T 37427-2019

塑料 汽車用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)專用料

  以上標準為本系列標準的制定提供了參考。
 
  三、工作會議
 
  1、再生塑料系列國標標準啟動工作會議
 
  2019年1月16日,全國塑料標準化技術委員會 (SAC/TC15)在北京召開再生塑料系列國標標準啟動工作會議。國家標準化管理委員會標準技術管理司潘北辰處長、生態環境部固體司固體處高興保處長、中國石油和化學工業聯合會魏靜主任和楊建海處長參加了會議并發表講話指導工作,還有來自海關、科研院校、第三方檢測單位、協會和企業的,共計75名代表參加了會議。
 
  本次會議討論了標準草案,商定命名體系采標準熱塑性塑料命名體系,即以五個字符組組成的命名體系,并在字符組1中以REC表示再加工塑料;討論了本標準適用于以回收塑料為原料,經篩選、分類、清洗、擠出熔融造粒等工藝制成具有初級形狀的可方便定性為單一類型的再加工熱塑性塑料材料。標準共9章:1 范圍;2 規范性引用文件;3 術語和定義;4 分類和命名;5 要求;6 試驗方法;7 檢驗規則與抽樣方案;8 標志;9 包裝、運輸及貯存。本次會議還成立標準工作組,討論了標準驗證試驗和數據積累工作方案草案,并組織相關單位提供驗證試驗用樣品和參加驗證試驗。
 
  這次會議后,全國塑料標準化技術委員會擬定了驗證試驗方案,制定試驗方案的原則是:1)方法已確定的試驗,不開展實驗室間比對,只做指標的驗證;2)考慮再生料的復雜性,對氣味安排實驗室間比對;3)在試驗項目的選擇上,盡可能齊全,并根據下游需求確定終的項目。
 
  2、再生塑料系列國標標準專家組會議
 
  為使標準的制定更具合理性和科學性,全國塑料標準化技術委員發出邀請,采用自愿報名的形式,成立了專家組,專家組由來自33家單位的44名專家組成。并于2019年07月24日,全國塑料標準化技術委員會在北京召開再生塑料系列國家標準專家組工作會議。生態環境部固體處、中國環境科學研究院、廣州質量監督檢測研究院、廣州海關技術中心、青島大港海關、中藍晨光成都檢測技術有限公司等共28個單位的35名專家參加了會議。
 
  會議上各位專家代表針對標準草案內容進行斟酌和討論,建議標準題目采用“再生塑料”替代“回收塑料”。各位專家根據測試結果要求,確定氣味測試方法為人工鼻嗅法。紅外鑒定方法用壓膜制樣,采用透射法。重金屬含量和多溴聯苯及其他限制有機物含量采用RoHS 2.0的要求。
 
  3、第二批再生塑料系列國家標準啟動會議
 
  2019年9月3日至9月4日,全國塑料標準化技術委員會在成都市召開《塑料 再生塑料》系列國家標準,第一批再生塑料(通則、PE、PP、PET)國家標準的第三次工作會,暨第二批再生塑料(ABS、PS、PC、PA)國家標準的啟動會議。中國環境科學研究院、廣州質量監督檢測研究院、中國石化北京燕山石化樹脂應用研究所、上海金發科技發展有限公司、北京華塑晨光科技有限公司和中藍晨光成都檢測技術有限公司等共40家單位的53名代表參加了會議。
 
  本次會議啟動了再生塑料ABS、PS、PC、PA部分標準,其中ABS標準牽頭單位為上海睿聚環保科技有限公司、PS標準牽頭單位為上海英科實業有限公司、PC標準牽頭單位為上海奧塞爾材料科技有限公司、PA標準牽頭單位為金發科技股份有限公司。
 
  本次會議,全國塑料標準化技術委員會對各第一起草單位,進行了詳細的工作布置(包括行業情況調研、標準草案、驗證性實驗方案等)。
 
  4、第二批再生塑料系列國家標準第一次牽頭單位工作會
 
  2019年11月12日,全國塑料標準化技術委員會在成都市召開第二批再生塑料系列國家標準第一次牽頭單位工作會。全國塑料標準化技術委員會、上海睿聚環保科技有限公司、上海英科實業有限公司、上海奧塞爾材料科技有限公司等4家單位的6名代表參加了此次會議。本次會議,《塑料 再生塑料 第 5 部分:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料》的牽頭單位,介紹了ABS再生塑料的行業調研情況(包括新料主要合成工藝及其產品性能特點、主要產品規格及物性、規模廠家及產能、國內需求與消費分析、新料應用及各類用途的市場份額分析、再生料規?;厥掌贩N來源及其成因、新料應用和再生料回收來源的比對分析、再生料回收制造流程、性能評價方法、再生ABS的歷史測試數據等),并介紹了初步的標準草案初稿。
 
  本次會議,全國塑料標準化技術委員會對各標準草案初稿,進行了細致的討論和指導。以便于各第一起草單位修改標準草案初稿,為即將召開的第一次工作會進行準備。
 
  5、第二批再生塑料系列國家標準第一次工作會
 
  2019年12月19日,全國塑料標準化技術委員會在成都市召開第二批再生塑料系列國家標準第一次工作會。全國塑料標準化技術委員會、寧波海關、廣州質量監督檢測研究院、上海睿聚環??萍加邢薰?、上海英科實業有限公司、上海奧塞爾材料科技有限公司等,19家單位的31名代表參加了此次會議。本次會議就ABS、PS、PC部分的標準草案初稿進行了充分的討論(包括范圍、規范性引用文件、術語和定義、分類和命名、要求、試驗方法、檢驗規則與抽樣方案、標志、包裝-運輸及貯存)。本次會議確定了ABS材料驗證試驗方案,提出試驗要求,并統一了原始記錄格式。
 
  本次會議成立了各標準的工作組,并組織工作組進行驗證實驗樣品征集和驗證實驗測試。其中ABS部分,共征集到來自于國內外7家ABS從業企業,提供的17個樣品;并測試了來自于國內外50余家再生ABS從業企業,提供的239個樣品。樣品采集的地域、基材和性能覆蓋范圍廣,更大限度使數據采集具備統計學意義,能夠真實地代表ABS再生塑料行業的整體狀況。
 
  此外,驗證同批次內多個樣品(取樣來自于不同包裝袋)的密度偏差和熔體質量流動速率變異系數,還對公司穩定量產產品的歷史質控數據進行了分析,批次共計89個(每組內含2-8個樣品)。
 
  6、第二批再生塑料系列國家標準第二次工作會
 
  2020年8月27日,全國塑料標準化技術委員會在成都市召開第二批再生塑料系列國家標準第二次工作會。本次會議與會代表對《塑料 再生塑料 第5部分:ABS材料》的標準草案、編制說明以及驗證實驗報告進行了充分討論,提出了以下的主要建議:建議增加“玻璃化轉變溫度”,用于判別ABS的主體成分;建議增加“簡支梁缺口沖擊強度”,用于描述ABS的性能。
 
  本次會議上,全國塑料標準化技術委員會要求,各標準第一起草單位,形成詳細的會議紀要,詳細記錄和整理會上的討論成果,并對相關文件(標準草案、編制說明以及驗證實驗報告)進行詳細的整理和修改。
 
  7、第二批再生塑料系列國家標準第二次牽頭單位工作會
 
  2020年9月15日,全國塑料標準化技術委員組織召開第二批再生塑料系列國家標準第二次牽頭單位工作會(此次會議形式為網絡視頻會議)。本次會議主要是確認上一次會議紀要的落實情況。
 
  本次會議后,ABS部分標準,形成了初步的征求意見稿,并對編制說明的內容和驗證實驗報告的呈現形式,做了進一步的調整。
 
  8、第二批再生塑料系列國家標準征求意見稿預審會
 
  2020年11月3日,全國塑料標準化技術委員組織召開第二批再生塑料系列國家標準征求意見稿預審會(此次會議形式為網絡視頻會議)。來自于中國環境科學研究院固體廢物污染控制技術研究所、北京華塑晨光科技有限責任公司、中石化北京燕山石化、金發科技股份有限公司、全國塑料標準化技術委員會的八名專家代表參加了此次會議。
 
  本次會議上,專家代表提出了以下的主要建議:
 
  標準草案部分:
 
  (1)建議重新評估是否在再生塑料標準中采用“優等品、一等品、合格品”的產品等級。如果需要設立“優一合”的產品等級,就需要證明分級的依據,比如下游客戶的等級評定方法。否則就只設置合格品即可,合格品的指標需來源于實際測試數據,并按一定百分比來進行截?。?br /> 
  (2)建議增加灰分作為測試項目,可以不規定具體的限值,以避免灰分含量缺少監控;
 
  (3)建議增加簡支梁缺口沖擊強度,作為補充。以往國內的石化廠家普遍都采用懸臂梁缺口沖擊強度,但后續可能會逐漸修改為簡支梁缺口沖擊強度編制說明部分;
 
  (4)建議在編制說明中,更多介紹再生ABS行業的實際情況
 
  (5)建議在編制說明中,就非常關注的測試項目(如氣味),可以補充原因分析。就測試樣品,可進行更詳細的備注,如來源地域、擬用途、所有完整物性驗證性實驗方案;
 
  (6)建議統一文件結構,以便于幾個標準同時采用;
 
  四、標準編制原則
 
  1、嚴格按照GB/T 1.1-2009的要求起草。
 
  2、標準符合國家有關法律法規、強制性標準及相關產業政策要求。
 
  3、標準具有科學性、先進性、經濟學。切實可行。
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